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潤滑油品在摩擦部件中起著降低摩擦和磨損的重要作用,被譽為“機械運轉(zhuǎn)血液”。設備的正常運轉(zhuǎn)和使用壽命,在很大程度上取決于潤滑的效能和潤滑油品質(zhì)的優(yōu)劣。 然而,在機械的使用...

潤滑油的氧化與抗氧化

2018/2/3    來源:    作者:  瀏覽次數(shù):1810

潤滑油品在摩擦部件中起著降低摩擦和磨損的重要作用,被譽為“機械運轉(zhuǎn)血液”。設備的正常運轉(zhuǎn)和使用壽命,在很大程度上取決于潤滑的效能和潤滑油品質(zhì)的優(yōu)劣。

然而,在機械的使用過程以及長期的儲存中,潤滑油品多數(shù)會與空氣接觸,難以避免會與氧發(fā)生作用而出現(xiàn)氧化現(xiàn)象,致使質(zhì)量下降而影響其工作效能。

潤滑油氧化及其危害 


潤滑油烴成分的氧化變質(zhì)與多種因素有關(guān)。它除了受烴成分類型和抗氧能力因素的影響外,還與外部工作條件因素如溫度、空氣接觸程度、金屬和水分等相關(guān)。其中,最顯著的影響因素是溫度,在一般的氧化條件下,當溫度每升高10℃時,其氧化速度約升高l倍。因此,在現(xiàn)代發(fā)動機中,尤其是航空渦輪發(fā)動機中,為提高發(fā)動機的熱效率,增大推重比,降低耗油率,發(fā)動機的渦輪前燃氣溫度不斷提高,油品的工作條件越來越苛刻,發(fā)動機的高溫狀況對潤滑油的耐熱性,也包括機件材料的耐熱性提出了更高的要求。

抗氧類添加劑及作用


由上述分析,潤滑油的氧化特征及影響可歸結(jié)為3點:一是氧化的起因緣于自由基的產(chǎn)生;二是氧化過程中過氧化物會加快氧化反應速度;三是氧化結(jié)果產(chǎn)物膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和積炭對使用帶來嚴重影響。對此,減緩氧化和減輕氧化的影響,從潤滑油性能添加劑方面可從自由基的捕獲、過氧化物的分解、氧化產(chǎn)物的清除三個方面著手。 


1.抗氧防膠劑(自由基捕獲劑) 


抗氧防膠劑的功能是與自由基作用,使之失去話性而阻止氧化。這類添加劑主要類型有酚類、胺類、酚胺類以及硼酸酯等化合物。 


抗氧防膠劑的作用機理是可提供活潑的氫原子,并在提供氫原子后所形成的自由基以穩(wěn)定狀態(tài)存在。例如,廣泛應用的酚型抗氧劑2,6一二叔丁基對甲酚,分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的氫原子,可提供能量使自由基飽和而自身生成抗氧自由基,由于酚所形成自由基的缺電子狀態(tài)可由芳香環(huán)上的共軛電子所緩解,因此,它的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,而不再與其它成分發(fā)生反應,起到捕獲自由基,中斷自由基傳遞的作用。

2.抗氧防腐劑(過氧化物分解劑)


抗氧防腐劑的功能是分解過氧化物,減少其含量而延緩氧化分支。這類添加劑除了抗氧作用外,多數(shù)還有防止金屬腐蝕作用。 


抗氧防腐劑主要品種有二烷基二硫代磷酸鹽(MDDP)和二烷基二硫代氨基甲酸鹽(MDDC)。

二烷基二硫代磷酸鹽(MDDP)

二烷基二硫代磷酸鹽(MDDP)屬于過氧化物分解劑,功能上包括抗氧、抗腐和一定的極壓抗磨性能。它在熱分解中生成的硫磷酸酯及其二硫化物和三硫化物,具有分解過氧化物的能力,分解方向是相應烷基 結(jié)構(gòu)的醇類和醛類等。這類抗氧劑主要用于內(nèi)燃機油中,使用溫度較高,熱分解溫度為160"C~180"C。

二烷基二硫代氨基甲酸鹽

二烷基二硫代氨基甲酸鹽又名氨荒酸鹽,主要用于內(nèi)燃機油和航空活塞發(fā)動機潤滑油中,特別是在帶有鍍銀軸承的發(fā)動機用潤滑油中可代替MDDP,以避免因MDDP不穩(wěn)定分解析出活性硫?qū)︺y軸承帶來腐 蝕。另外,這類化合物的耐高溫性能優(yōu)于MDDP,熱分解溫度高出50℃~60℃,用于酯類合成油中可耐280~C高溫,是航空潤滑油中一種較理想的抗氧添加劑。



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